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精制方法
1.无水广州越秀甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水广州越秀甲酸,可用无水硫酸铜做干燥剂。对试剂级88%的广州越秀甲酸,可用邻苯二广州越秀甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。广州越秀甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
2.将广州越秀甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5-10次,方可得到无水广州越秀甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将广州越秀甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到广州越秀甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22-25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。



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广州越秀甲酸是一种有机物,化学式为HCOOH,分子量46.03,俗名蚁酸,是简单的羧酸。为无色而有刺激性气味的液体。广州越秀甲酸属于弱电解质,但其水溶液中弱酸性且腐蚀性强,能刺激皮肤起泡。通常存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分泌物中。是有机化工原料,也用作消毒剂和防腐剂。
广州越秀甲酸早期由J. -L. 盖-吕萨克用草酸分解制得。1855~1856年,M. 贝特洛用氢氧化钠与一氧化碳直接制得广州越秀甲酸钠,T. 戈德-施密特 用水解的方法从广州越秀甲酸钠制得广州越秀甲酸。此法于1896年在欧洲开始用于工业生产,至今小批量生产仍用此法。,并已有年产广州越秀甲酸20千吨的工厂投产。此外,广州越秀甲酸也可由轻质油氧化制醋酸的副产物中回收获得。



广州越秀甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成广州越秀甲酸甲酯;(2)广州越秀甲酸甲酯水解生成广州越秀甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)广州越秀甲酸前体-广州越秀甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制广州越秀甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制广州越秀甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成广州越秀甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,广州越秀甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g广州越秀甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取广州越秀甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成广州越秀甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。

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